偶联也可以“钠”样来
有机钠试剂的研究可以追溯到19世纪四五十年代，当时Frankland、Wanklyn和Wurtz等人利用烷基卤代物和金属钠反应，猜测可能形成了烷基钠物种，而真正实现烷基钠的合成则是在20世纪三十年代。但由于金属钠的危险性，这种方法很难在合成上得到应用，取而代之是使用有机锂试剂、二烷基锌、二烷基汞以及后来的格氏试剂参与相关的反应。有机钠试剂的应用一直也仅限于作为亲核试剂与二氧化碳或羰基化合物等亲电试剂反应。但工业界对其具有很大的兴趣，因为钠是地壳和海洋中丰度非常大的碱金属，如果能挖掘其合成应用价值，比如用有机氯代物来制备相应的有机钠试剂替代有机锂/格氏试剂/有机锌试剂等，将有助于降低药物/化学工业的成本以及提高生产安全性。原因有以下三点：（1）现在大多数有机锂或格氏试剂都通过价格昂贵的溴代物或碘代物来制备，而价格低廉的氯代物则反应性很低，常需要很苛刻的条件；（2）有机锂或格氏试剂的制备需要很精心的温度控制，比如丁基锂要在低温下制备，金属镁则要回流状态制备；（3）自然界中锂的含量较少且分布不均，而且随着锂电池的消耗，锂的成本将越来越高。
近日，日本冈山大学的Kazuhiko Takai课题组在Nature Catalysis上发表了有机钠试剂的应用研究成果。他们发现钠可以分散在石蜡油中，形成稳定且易操作的分散体，由此可在温和的条件下与有机氯化物反应形成相应的有机钠活性物种，该物种同有机锂和格氏试剂一样发生转金属化后得到相应的锌试剂或硼酸酯，进而发生Negishi或Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。更有意思的是，芳基钠化合物可以在钯催化下直接与芳基卤代物偶联。
有机钠试剂的制备和在偶联反应中的应用。
构体的形式存在。
芳基钠化合物直接参与的交叉偶联。
总结
Kazuhiko Takai课题组将尘封已久的有机钠试剂重新挖掘出来，验证了其在交叉偶联反应中的应用。他们通过钠/石蜡油分散体与多种不同廉价易得的芳基氯代物反应制得相应的有机钠化合物，并可将其顺利转化为相应的芳基锌和芳基硼酸酯，进而用于参与Negishi、Suzuki–Miyaura交叉偶联，由此可降低工业成本。作者还指出，未来他们将进一步研究廉价的催化剂（如铁催化剂）是否能催化这些有机钠化合物进行类似的反应。
